自由基修飾共軛微孔聚合物應(yīng)用于5-羥甲基糠醛選擇性氧化
關(guān)鍵詞：多孔材料 共軛微孔聚合物 醇氧化 tempo自由基
摘要：采用有機(jī)單體側(cè)鏈嫁接2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(2,2,6,6-tetramethylpiperidineoxyl,TEMPO)的策略將TEMPO嫁接到2,5-二溴苯甲酸側(cè)鏈,并與四(4-乙炔基苯)甲烷通過(guò)Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng),構(gòu)筑TEMPO自由基功能化共軛微孔聚合物CMP-4-TEMPO.利用核磁共振譜(NMR)、掃描電子顯微鏡(SEM)、粉末X-射線衍射(XRD)紅外吸收光譜(FT-IR)和電子順磁共振譜(EPR)等技術(shù)研究了所合成單體及CMP形貌和結(jié)構(gòu).催化性能測(cè)試結(jié)果表明CMP-4-TEMPO可將5-羥甲基糠醛(5-HMF)高效、高選擇性氧化成高附加值2,5-二甲?；秽?2,5-DFF).CMP-4-TEMPO催化劑循環(huán)利用10次仍保持較高的轉(zhuǎn)化率.提出了CMP-4-TEMPO中形成TEMPO氧正離子是實(shí)現(xiàn)5-HMF轉(zhuǎn)化為2,5-DEF的催化氧化機(jī)理.CMP-4-TEMPO有望成為各種醇高效、高選擇性氧化以及可循環(huán)利用的異相催化劑.
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