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      基于等轉(zhuǎn)化法及多元非線性擬合的高嶺石非等溫脫羥基動(dòng)力學(xué)分析

      張湘輝; 鐘玉馨; 汪靈; 廖廣志; 王如燕; 李忠權(quán); 李家燕 成都理工大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院; 四川成都610059; 中國石油勘探與生產(chǎn)公司; 北京100007; 中國石油新疆油田分公司; 新疆克拉瑪依834000; 油氣藏地質(zhì)及開發(fā)工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室; 成都理工大學(xué); 四川成都610059; 自然資源部構(gòu)造成礦成藏重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室; 成都理工大學(xué); 四川成都610059

      關(guān)鍵詞:高嶺石 脫羥基 非等溫動(dòng)力學(xué) 等轉(zhuǎn)化法 多元非線性擬合 

      摘要:采用Netzsch STA409PC同步熱分析儀研究了蘇州高嶺石(KW125)在30℃~1 200℃間的熱分解過程。采用"Netzsch Thermokinetics software"軟件對(duì)其脫羥基機(jī)理進(jìn)行了非等溫動(dòng)力學(xué)研究?;诘绒D(zhuǎn)化法評(píng)價(jià)了反應(yīng)活化能及反應(yīng)進(jìn)程的依存關(guān)系?;诙嘣蔷€性擬合確定了最可能反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)參數(shù)。研究結(jié)果表明:蘇州高嶺石在30℃~1200℃溫度范圍的熱分解為脫羥基與相轉(zhuǎn)變等兩個(gè)階段。其脫羥基(30℃~800℃)過程中活化能呈現(xiàn)三個(gè)變化:197.68 kJ/mol±12.95 kJ/mol→181.04kJ/mol±18.98kJ/mol→269.7kJ/mol±14.64kJ/mol。脫羥基反應(yīng)遵循三步連續(xù)反應(yīng)模型t:f,f;(D3-Fn-Fn),一個(gè)三維擴(kuò)散(D3)反應(yīng),然后是兩個(gè)n序列(Fn)反應(yīng)。第一步,f(α)=3(1-α)^2/3/(2(1-(1-α)^1/3),E1=185.27 kJ/mol,logA=10.83s^-1;第二步,f(α)=(1-α)^n,n=1.75,E2=187.81 kJ/mol,logA=10.32s^-1;第三步,f(α)=(1-α)^n,n=4.4,E3=262.70 kJ/mol,logA=13.26s^-1。

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